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高圧ガス甲種化学の計算問題は「10の型」しか出ない|式・手順・例題・落とし穴

学識の計算は、出所が7分野・10の型に収まります。型ごとに「使う式・手順・例題・落とし穴」を並べるので、1日1型ずつ手を動かしてください。

  • 主戦場はA〜D(型1〜9)。型10は学識の大問では5年間ゼロ
  • 本番は四則電卓のみ。ln x=2.303 log x と常用対数表の逆引きで処理する
  • 記述式は立式と単位換算だけでも書く。白紙が最悪

出題マップ ── 計算は7分野・10の型。優先は型9から

学識の計算は型9から|令和2〜6年度の国試5回+検定5回で、各型が出た回数

時間がないなら、型9 → 型6 → 型7 の3本だけでも仕上げてください。この3つで10回中すべての回に少なくとも1題は当たります。

分野中身型
A 気体の性質状態方程式、混合気体、実在気体、蒸気圧・気液平衡型1〜3
B 熱力学状態変化の仕事と熱、圧縮機の動力型4〜5
C 化学反応化学平衡、反応速度、熱化学型6〜8
D 燃焼・爆発爆発限界、TNT換算型9
E〜G 流動・伝熱・材料力学ベルヌーイ、圧力損失、ポンプ動力/熱伝導、熱貫流、熱交換器/応力・ひずみ、薄肉円筒型10

まずA〜Dの型を完成させ、余力でE〜G(基礎レベル)を拾う。

型別の詳細記事(10本)── 出題実績の多い順

令和2〜6年度の国試5回・検定5回=60大問での出題回数順です。上から順にやれば投資効率が最も高い。

優先記事出題
最優先型9|燃焼・爆発10/10回
最優先型7|反応速度とアレニウス6/10回
最優先型3|蒸気圧と気液平衡6/10回
次点型6|化学平衡5/10回(7題)
次点型4|熱力学の状態変化5/10回(従を含め7題)
次点型1|理想気体と混合気体5/10回
後回し型2|実在気体計算1回・記述3回
後回し型8|熱化学主0回・従7回
後回し型5|圧縮機動力と冷凍サイクル主0回
後回し型10|流動・伝熱・材料力学0/10回

どの型がどの大問で出るかは学識の出題マップで確認できます。

最初に固定する ── 3つの定数とSI換算

項目値
気体定数R=8.314 J/(mol・K)(=8.314 Pa・m³/(mol・K))
標準状態(0℃、0.1013MPa)で1molの気体22.4L(0.0224m³)
熱力学温度T=t+273(℃のまま代入したら全滅)
MPa → Pa106 倍
L → m³10−3 倍

式に代入する前に、全変数をSI単位(Pa、m³、K、mol、J)に直してから書く。 計算ミスの大半は立式ではなく、この換算で起きます。

型1|理想気体の状態方程式・混合気体 ── 最頻出、絶対に落とさない

取り出し前と後の2本を引く:容積Vと温度Tが同じなら、p₁V=n₁RTからp₂V=n₂RTを引いた(p₁−p₂)V=(n₁−n₂)RTで、差が取り出した物質量になる
式中身
状態方程式pV=nRT、n=m/M(m:質量、M:モル質量)
混合気体分圧=全圧×モル分率、平均分子量=Σ(Mi×yi)

定番の「取り出し問題」は、取り出し前と後で状態方程式を2本立てて、引き算する。温度一定ならRTが共通因子になり、差分がそのまま取り出した物質量です。

手順:SIに直す → pV=nRT でnを出す → m=nM。

例題:内容積0.040m³の容器に、二酸化炭素(M=44g/mol)が温度27℃、圧力2.0MPaで充填されている。質量はおよそ何kgか。

n=pV/(RT)=(2.0×106×0.040)/(8.314×300)=32.1 mol
m=32.1×44=1411 g ≒ 1.4 kg

  • 27℃を「27」のまま代入(正しくは300K)
  • 2.0MPaを「2.0」のまま代入(正しくは2.0×106 Pa)
  • g/molとkg/molの混同で答えが1000倍ずれる

→ ドルトンの法則とラウールの法則の関係(シミュレーターで分圧を確認できる)

型2|実在気体 ── 与えられた式に正しく代入する

式中身
ファン・デル・ワールス式(p+a(n/V)²)(V−nb)=nRT ※問題で与えられることが多い
圧縮係数pV=znRT(zは線図から読む)
混合気体ケイ(Kay)の方法:擬臨界温度・圧力をモル分率の加重平均で作る

vdW式は「与えられた式に正しく代入できるか」の勝負です。a・bの単位を確認してから代入します。

  1. 対臨界温度 Tr=T/Tc、対臨界圧力 pr=p/pc を計算
  2. z線図からzを読み取る
  3. pV=znRT に代入(あとは型1と同じ)

zの読み取り値は多少ずれてよい(過程が合っていれば減点は小さい)。記述でも出るので、vdW式の2つの補正項は説明できるようにします。

型3|蒸気圧・気液平衡 ── ラウールとヘンリーを取り違えない

ラウールは溶媒、ヘンリーは薄い溶質:どちらも分圧は液相モル分率に比例し、ラウールは傾きが純成分の蒸気圧P°で溶媒側、ヘンリーは傾きがヘンリー定数Hで難溶ガスの薄い側に使う
式中身
ラウールの法則pi=Pi°xi(Pi°:純成分の蒸気圧、xi:液相モル分率)
ヘンリーの法則p=Hx(難溶性ガスの溶解)
全圧Σpi

ラウール(溶媒側・理想溶液)とヘンリー(溶質側・難溶ガス)の適用場面の混同が最大の落とし穴です。

手順:液相組成xを確認 → 各成分の分圧 pi=Pi°xi を計算 → 気相組成は yi=pi/全圧。「凝縮が始まる温度・圧力」を問う問題は、逆算(気相組成から露点を求める)に読み替えます。

型4|熱力学の状態変化 ──「何がゼロか」で9割決まる

4つの変化は p-V 線図の4本:同じ始点から定圧は水平、定容は垂直、等温は双曲線、断熱はより急な曲線になり、それぞれ Q=ΔH・W=0・ΔU=0・Q=0 が決まる

「どの変化か」を特定し、ゼロになる量を書く(ここが部分点)。あとは表の式に代入するだけです。

変化ゼロになる量式
等温変化ΔU=0Q=W=nRT ln(V₂/V₁)=nRT ln(p₁/p₂)
定圧変化—W=pΔV、Q=nCpΔT
定容変化W=0Q=ΔU=nCvΔT
断熱変化Q=0W=−ΔU、pVγ=一定、T₂=T₁(p₂/p₁)(γ−1)/γ

マイヤーの関係:Cp−Cv=R、比熱比 γ=Cp/Cv

例題:300K、0.10MPaの空気(γ=1.4)を1.0MPaまで断熱圧縮した。圧縮後の温度はおよそ何Kか。

T₂=T₁(p₂/p₁)(γ−1)/γ=300×100.4/1.4=300×100.286
常用対数表で 100.286=1.93
T₂=300×1.93=579 K(約306℃)

→ 保安管理技術の断熱圧縮発火(酸素バルブ急開の発火)の裏付けにもなる計算です。

  • 絶対仕事(閉じた系のpdV仕事)と工業仕事(開いた系の−Vdp仕事)の区別。圧縮機は開いた系=工業仕事
  • 「膨張で気体がする仕事」と「圧縮で気体がされる仕事」の符号

型5|圧縮機の理論動力・冷凍サイクル ── 指数部は型4と同じ形

中間圧は各段の圧力比をそろえる:0.10MPaから1.6MPaへの2段圧縮では中間圧力は√(0.10×1.6)=0.40MPaで、どちらの段も圧力比4、対数目盛で等間隔になる
式中身
等温圧縮動力W=nRT ln(p₂/p₁)
断熱圧縮動力W=(γ/(γ−1))nRT₁×[(p₂/p₁)(γ−1)/γ−1]
多段圧縮の最適中間圧p中間=√(p₁×p₂)(各段の圧力比を等しくする。圧力は絶対圧で)
逆カルノーサイクルの成績係数COP(冷凍)=T低/(T高−T低)

断熱圧縮動力の式は長いですが、指数部が型4の温度比の式と同じ形と気づくと覚えやすい。COPの温度は必ずK(「−20℃の冷凍室」なら253K)。

例題:0.10MPaの気体を1.6MPaまで2段圧縮する。各段の圧力比を等しくするとき、中間圧力はいくらか。
p中間=√(0.10×1.6)=√0.16=0.40 MPa

学識の主問では出ていませんが、保安管理技術の問6〜8で毎年出ます。→ ブロワーの種類・構造・使い分け

型6|化学平衡 ── モル収支表を書けば作業になる

モル収支表は反応前・変化量・平衡時:N₂O₄が1molから解離度αで減ると、NO₂は係数どおり2αでき、全モルは1+αになり、分圧からKp=4α²p/(1−α²)が出る
式中身
圧平衡定数Kp=Π(piνi)(生成系/原系)
分圧pi=全圧×モル分率
温度と平衡定数ln(K₂/K₁)=−(ΔH°/R)(1/T₂−1/T₁)(ファントホッフ式)

どんな反応でも、①「反応前/変化量/平衡時」のモル収支表 → ②全モル数からモル分率→分圧 → ③Kpの定義式に代入、の3行から外れません。

例題(式の導出型):N₂O₄ ⇄ 2NO₂。初めN₂O₄が1mol、解離度をα、全圧をpとするとき、Kpをαとpで表せ。

収支表:N₂O₄=1−α、NO₂=2α、全モル=1+α
分圧:p(N₂O₄)=p(1−α)/(1+α)、p(NO₂)=2αp/(1+α)
Kp=p(NO₂)²/p(N₂O₄)=4α²p/(1−α²)

  • 「全圧を上げると平衡はどちらへ動くか、式で示せ」→ pを上げるとαが下がる(体積減少側へ移動)
  • アンモニア合成(N₂+3H₂ ⇄ 2NH₃)が高圧有利な理由も同じ論法(→ ガス各論)
  • 落とし穴:係数νを収支表に反映し忘れる(2NO₂の「2」)。Kpに代入する圧力の単位は問題の指定に従う(指定がなければ一貫していれば可)

→ ギブスエネルギーとは。化学平衡の仕組み

型7|反応速度・アレニウス式 ── ln は 2.303 log に直す

1次反応は半減期ごとに半分:半減期30分なら60分で75%が消費され、90%消費はt=ln10/k=2.303/0.0231≒100分になる
式中身
1次反応ln(C₀/C)=kt、半減期 t1/2=0.693/k
アレニウス式k=A exp(−E/RT)
2温度間の比較ln(k₂/k₁)=(E/R)(1/T₁−1/T₂)

自然対数lnは表にありません。 ln x=2.303 log x で常用対数に変換してから表を引きます。この変換は本番で必ず1回は使うと思ってください。

手順:反応次数を確認(1次が中心だが、国試では2次(2A→B)も出た)→ 与えられた転化率・時間から k を出す → 求めたい時間・濃度・温度に代入。

例題:ある1次反応は30分で原料の50%が消費される。90%が消費されるまでの時間はおよそ何分か。

半減期30分より k=0.693/30=0.0231 min−1
90%消費=C₀/C=10 → t=ln10/k=2.303/0.0231=99.7 ≒ 100分

  • 「50%が2回で75%」のような半減期の性質と、任意の転化率の計算(ln計算)を混同しない
  • アレニウスの2点式は 1/T の引き算の順序で符号が決まる。E>0になる向きが正しい

→ アレニウスの式、アレニウスプロットとは/活性化エネルギーとは【衝突理論で解説】

型8|熱化学 ──「生成物−反応物」の順を守る

式中身
ヘスの法則ΔH°(反応)=Σ ΔHf°(生成物)−Σ ΔHf°(反応物)
結合の加成性則ΔHf°を結合ごとの寄与値の和で推算(寄与値は問題で与えられる)
TNT換算(型9とセット)TNT当量=(物質の爆発熱×質量)/ TNTの爆発熱(4190 kJ/kg)

符号ミスがすべて。 「生成物−反応物」の順を機械的に守ります。単体(O₂など)のΔHf°=0。

例題:メタンの完全燃焼 CH₄+2O₂ → CO₂+2H₂O(g) の標準反応エンタルピーを求めよ。ΔHf°:CH₄=−74.9、CO₂=−393.5、H₂O(g)=−241.8(各kJ/mol)
ΔH°=[−393.5+2×(−241.8)]−[−74.9]=−877.1+74.9=−802.2 kJ/mol(発熱)

H₂Oが(g)か(l)かで数値が違う(凝縮潜熱の分)ので、問題の指定を必ず確認します。

型9|燃焼・爆発の計算 ── 甲種化学の名物

cᵢは可燃分の中の割合:メタン60vol%・プロパン40vol%の混合可燃性ガスでは60/5.0+40/2.1=31.0で、爆発下限界はL=100/31.0=3.2vol%になる
式中身
ル・シャトリエの式(混合ガスの爆発下限界)100/L=Σ(ci/Li)(ci:各可燃性ガスのvol%、Li:各成分の下限界)
バージェス・ホイーラーの法則下限界×モル燃焼熱 ≒ 一定(下限界の推算に使う)
爆発の影響三乗根法則(換算距離)、TNT換算、ピーク過圧

ciを可燃分の中での割合で入れると、Lも可燃分中の値になる。 不活性ガスが入っている問題では、設問が「可燃分中の下限界」を問うか「混合ガス全体の下限界」を問うかを先に確かめます。

手順:可燃分中の下限界を問うなら、組成を可燃分だけで合計100%に直す → 100/L=Σ(ci/Li) に代入 → 逆数からLを出す。混合ガス全体の下限界なら、混合ガス中の濃度のまま代入する(=可燃分中の値×100/可燃分%)。

例題:メタン60vol%、プロパン40vol%の混合可燃性ガスの爆発下限界を求めよ。下限界はメタン5.0vol%、プロパン2.1vol%とする。
100/L=60/5.0+40/2.1=12.0+19.0=31.0
L=100/31.0=3.2 vol%

不活性ガス希釈・限界酸素濃度は三角図(爆発範囲図)の読み取りとセットで出ます。→ 爆発範囲(LEL・UEL)の読み方/爆発限界混合ガス三角図の基礎と読み方

型10|流動・伝熱・材料力学 ── 学識では5年間ゼロ

周方向は軸方向の2倍で縦割れ:内圧pの薄肉円筒では周方向応力pD/(2t)が軸方向応力pD/(4t)の2倍なので、破裂は大きい周方向応力に直交する軸に沿った縦割れになる
分野押さえる式
流動レイノルズ数 Re=Duρ/μ(約2100未満で層流、約4000超で乱流)
伝熱Q=UAΔTlm、対数平均温度差 ΔTlm=(ΔT₁−ΔT₂)/ln(ΔT₁/ΔT₂)
材料力学薄肉円筒の周方向応力 σ=pD/(2t) は軸方向 pD/(4t) の2倍。だから破裂は縦割れになる

学識の大問では出題ゼロ。保安管理技術の問6〜問8で「何に比例するか」を問われるので、この3つだけ押さえます。

→ 型10|流動・伝熱・材料力学/管摩擦係数の求め方/熱交換器の伝熱面積の求め方

対数表の実戦テクニック ── 使うのは4つと「逆引き」

公式・使い方例
積・商・べき乗log(xy)=log x+log y、log(x/y)=log x−log y、log xn=n log x
ln x=2.303 log x自然対数の変換
順引きlog 5.02 → 表から 0.701
逆引き100.286 → 表の中から0.286に近い値を探し、真数1.93を得る

練習でも関数電卓を使わないこと。「本番だけ対数表」は確実に手が止まります。

型4の例題を対数表だけで再現できたら仕上がりです。

記述式の部分点戦略と演習の回し方

書く順序中身
① 使う式「どの変化か」「何がゼロか」も1行書く(採点対象になる)
② 単位換算 → ③ 代入SIに直してから代入
④ 答え単位付き・有効数字2〜3桁。割り切れなくても「≒」でまとめる

完答できない問題も、立式と単位換算までは必ず書く。白紙が最悪です。

  • 1周目:型1〜9を1日1型、例題を「手で」解く
  • 2周目:過去問5年分を型に仕分けしながら解く。「これは型6だ」と言えるようになれば勝ち
  • 3周目:間違えた型だけ戻る。型10は2周目以降の余力で

記述問題(問6)は学識 問6の記述問題、ガス各論の進め方はガス各論の暗記が進む順番で扱っています。

次はこの試験の最後の山、ガス各論です。→ ガス各論①:水素・酸素・炭化水素・硫黄化合物系

全体の地図に戻る場合は高圧ガス甲種化学の勉強法 完全ガイドへどうぞ。

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