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学識・型9|燃焼・爆発の計算は10回すべてで出た|三角図・断熱火炎温度・TNT換算【甲種化学】

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困っている人
困っている人

学識のどこから手をつければいいのか分からない。

燃焼・爆発の計算は種類が多すぎて、対策の的が絞れない。

そんな悩みを解決します。

この記事の内容

10回すべてで大問1題まるごと出ている唯一の型

出る形は5つだけ(三角図3・断熱火炎温度3・TNT換算2・ル・シャトリエ1・セメノフ1)

どの形も最初の一手は同じ ── 反応式を書いて燃焼熱を出す

令和6年度の問題を、電卓の叩き方まで含めて完全に解く

学識で1つだけ型を仕上げるなら、これです。国試なら問5、検定なら問4がここでした。

最初に、学識の型別出題回数を出します。令和2〜6年度の国試5回・検定5回、計10回の集計です。

内容主として出た回数出題率
型9燃焼・爆発1010/10回
型6化学平衡77/10回
型3蒸気圧・気液平衡66/10回
型7反応速度・アレニウス66/10回
型4熱力学の状態変化55/10回
型1理想気体・混合気体55/10回
型8熱化学0(従として6型9の下位工程
型2実在気体11/10回
型5圧縮機動力・冷凍サイクル0(従1)1/10回
型10流動・伝熱・材料力学00/10回

型9だけが10回すべてに出ています。しかも国試では問6の記述も燃焼・爆発なので、実質2題ぶんです。

学識の合格ラインは60%。型9を落とすと、そこだけで15〜20点が飛びます。

型別の全体像は学識の計算は「10の型」しか出ない、出題マップは学識の出題マップを参照してください。

型9は、出る形が5つしかない

10年(10回)で出た回年度・問
① 三角図(爆発範囲図)3R5国試問5/R2検定問4/R6検定問4
② 断熱火炎温度3R4国試問5/R4検定問4/R5検定問4
③ TNT換算・爆風過圧2R2国試問5/R3検定問4
④ ル・シャトリエ/バージェス・ホイーラー1R6国試問5
⑤ セメノフの熱発火理論1R3国試問5

5つのうち①②③で8回。ここを固めれば、型9の8割はカバーできます。

そして、どの形も最初の一手が同じ

型9の共通の入口

反応式を書く(係数を合わせる)

生成エンタルピーから燃焼熱を出す(=型8)

その燃焼熱を、①〜⑤のどれかに流し込む

だから型8(熱化学)は単独の大問になりません。 10回とも、型9の中の下位工程として現れています。

型8を切り出して練習するより、型9とセットでやるほうが実戦的です。

熱化学そのものの整理は型8|ヘスの法則と生成エンタルピー、概念としてはヘスの法則と総発熱量・真発熱量で扱います。

使う式は6つ

① 燃焼熱(型8・入口)

Qc = Σ(生成物のΔHf) − Σ(反応物のΔHf)

符号を反転したものが燃焼熱(発熱量)

② ル・シャトリエの式(混合ガスの爆発限界)

100 / L = Σ(cᵢ / Lᵢ)

cᵢ:各可燃性ガスの vol%(可燃分の中での割合

Lᵢ:各成分単独の爆発限界 vol%

③ バージェス・ホイーラーの法則

L × Qc ≒ 一定(飽和炭化水素)

→ 既知のガスの L・Qc から、未知のガスの L を推算する

④ 断熱火炎温度

Qc = Σ(nᵢ × Cp,ᵢ) × (T − T₀)

発熱がすべて排ガスの昇温に使われるとした温度

⑤ TNT換算

W_TNT = (物質の爆発熱 × 質量) / 4,190[kg]

4,190 kJ/kg = TNTの爆発熱

⑥ ホプキンソンの三乗根法則(換算距離)

Z = R / W_TNT^(1/3)

Z から図表を引いてピーク過圧を求める

これ以上は出ていません。6つを紙に書き出せるようにしてください。

本番は四則電卓のみです(関数電卓は禁止)。立方根は常用対数表で処理します ── 後述します。

令和6年度 国家試験 問5 を完全に解く

バージェス・ホイーラー+ル・シャトリエ+燃焼熱。型9の3層構造がそのまま出た年です。

設問(要約)

温度25℃における空気中の爆発下限界 L[vol%]と燃焼熱 Qc[kJ/mol]の積は、飽和炭化水素ではほぼ一定で L × Qc = K と表される(バージェス・ホイーラーの法則)。

(1) プロパンの燃焼熱を求めよ。標準生成エンタルピーは プロパン −104.7、CO₂ −393.5、H₂O(g) −241.8[kJ/mol]とする。

(2) エタンの燃焼熱は1,428 kJ/mol、25℃空気中の爆発下限界は3.0 vol%。式①を用いて25℃空気中でのプロパンの爆発下限界を有効数字2桁で求めよ。

(3) エタン50 vol%、プロパン50 vol% の混合気体の爆発下限界を有効数字2桁で求めよ。

(1) 燃焼熱 ── まず反応式

反応式を書かずに数字を触らない。 ここが最大の分岐点です。

C₃H₈ + 5 O₂ → 3 CO₂ + 4 H₂O

係数を合わせます。Cが3個 → CO₂が3、Hが8個 → H₂Oが4、Oは右辺に 3×2+4×1=10 個 → O₂が5。

ΔH の計算

ΔH = 3×(−393.5) + 4×(−241.8) − (−104.7)

  = −1,180.5 − 967.2 + 104.7

  = −2,043 kJ/mol

→ 燃焼熱 Qc = 2,043 kJ/mol

O₂の生成エンタルピーは0なので出てきません。単体の標準生成エンタルピーはゼロ ── これは毎年使います。

H₂O が (g) である点に注意してください。 (l) なら −285.8 で、答えが変わります。この差が総発熱量と真発熱量の差です(→ ヘスの法則と発熱量)。

(2) バージェス・ホイーラー

L × Qc は一定なので

L_プロパン × 2,043 = 3.0 × 1,428

L_プロパン = 4,284 / 2,043 = 2.097

2.1 vol%

燃焼熱が大きいガスほど、爆発下限界は低い。 式はそれを言っています。

少量でも大きな熱を出すガスは、薄くても燃え広がる ── 物理的にはそういう意味です。

爆発限界そのものの整理は爆発範囲(LEL・UEL)を参照してください。

(3) ル・シャトリエ

100/L = Σ(cᵢ/Lᵢ)

100/L = 50/3.0 + 50/2.1

    = 16.67 + 23.81 = 40.48

L = 100 / 40.48 = 2.47

2.5 vol%

今回は可燃分だけの混合(50+50=100)なので、そのまま代入できます。

ここが落とし穴です。不活性ガスが混ざっている問題では、先に可燃分だけで100%に規格化してから代入します。

規格化が必要な例

メタン30 vol%、プロパン20 vol%、窒素50 vol% の混合ガスの爆発下限界は?
(LEL:メタン5.0、プロパン2.1 vol%)

〔解答〕

可燃分は 30+20=50 vol%。これを100%に直す。

メタン:30/50×100 = 60 vol%/プロパン:20/50×100 = 40 vol%

100/L = 60/5.0 + 40/2.1 = 12.0 + 19.05 = 31.05

L = 3.2 vol%(可燃分中の値)

30と20をそのまま代入すると間違えます。 cᵢ は「可燃分の中での割合」です。

① 三角図 ── 10回中3回。読み方だけで解ける

R5国試問5(水素-空気-不活性ガス)、R2検定問4(HFC-134a-酸素-窒素)、R6検定問4(水素-酸素-窒素)。

三角図の3軸

頂点A:可燃性ガス 100%

頂点B:酸素(または空気)100%

頂点C:不活性ガス 100%

図の中の任意の点で、3成分の合計が常に100%

読み取る4つの量

図のどこか
爆発下限界(LEL)空気線(B-C辺から可燃性ゼロ側)と爆発範囲の交点の下側
爆発上限界(UEL)同じ線の上側
限界酸素濃度(LOC / MOC)爆発範囲の「鼻先」の酸素濃度
最小不活性ガス濃度鼻先を通る不活性ガス線の値

試験で問われるのはほぼ限界酸素濃度です。「鼻先(nose)の酸素濃度を読め」がそのまま設問になります。

なぜ不活性ガス希釈で爆発を防げるのか

R4国試の問6でこれが記述問題として出ました。理由は2つあります。

  1. 酸素濃度が下がる → 反応に必要な酸素が足りなくなる
  2. 熱容量が増える → 発生した熱で温度が上がりにくくなり、火炎が伝播しない

2つ目を書き落とすと減点されます。 単なる酸素の希釈だけではありません。

だから同じ濃度でも、熱容量の大きい CO₂ のほうが N₂ より少ない量で消せる。実務の不活性化設計はここから来ています。

実務側は不活性化とパージ、爆発現象そのものは爆燃と爆轟で扱っています。

解く手順

  1. 問題文の混合ガスの組成から、図上の点を打つ
  2. その点が爆発範囲の内か外かを判定する
  3. 「安全にするには何を何%加えるか」なら、点を動かして範囲の外へ出す

計算はほとんど不要です。 図が読めるかどうかだけ。ここは確実に取ってください。

三角図の詳しい読み方は三角図(三角座標)の読み方にまとめています。

② 断熱火炎温度 ── 10回中3回。作業量は多いが一本道

R4国試問5(プロパン・ブタン混合)、R4検定問4(プロパン・ブタン)、R5検定問4(水素・エタン)。

考え方

燃焼で出た熱が、すべて排ガスの昇温に使われるとしたら何度になるか

Qc = Σ(nᵢ × Cp,ᵢ) × (T − T₀)

T = T₀ + Qc / Σ(nᵢ × Cp,ᵢ)

手順は4ステップ

  1. 反応式を書く(過剰空気があれば、余った O₂ と N₂ も右辺に残す)
  2. 燃焼熱 Qc を出す(=型8)
  3. 排ガスの物質量 nᵢ を数える ── CO₂・H₂O・N₂・余剰O₂
  4. Σ(nᵢCp,ᵢ) で割る

落とすとしたらステップ3です。窒素を数え忘れる人がとても多い。

窒素を忘れてはいけない理由

空気で燃やす場合、O₂ 1 mol に対して N₂ が 3.76 mol 付いてきます(79/21 ≒ 3.76)。

この N₂ は反応しませんが、一緒に温められます。排ガスの大部分は窒素です。

プロパンを空気で完全燃焼させると

C₃H₈ + 5 O₂ + 5×3.76 N₂ → 3 CO₂ + 4 H₂O + 18.8 N₂

排ガス合計 = 3 + 4 + 18.8 = 25.8 mol

うち73%が窒素

窒素を落とすと分母が7 mol になり、温度が3.7倍に跳ね上がります。桁で間違えるので必ず気づけます。

ミニ例題

プロパン1 molを理論空気量で完全燃焼させた。断熱火炎温度を求めよ。
Qc = 2,043 kJ/mol(H₂Oは気体)、初期温度 25℃。
平均モル熱容量 Cp:CO₂ 55、H₂O 43、N₂ 33[J/(mol·K)]とする。

〔解答〕

Σ(nᵢCp,ᵢ) = 3×55 + 4×43 + 18.8×33

      = 165 + 172 + 620 = 957 J/K

ΔT = 2,043×10³ / 957 = 2,135 K

T = 25 + 2,135 = 約2,160 ℃

実際のプロパン火炎は約1,980℃です。断熱火炎温度が実測より高くなるのは、放熱と解離(CO₂→CO+O など)を無視しているからです。

この「無視した分だけ高く出る」という性質は、記述問題でも問われます。

概念としては断熱火炎温度の計算で詳しく扱います。

③ TNT換算・爆風過圧 ── 10回中2回

R2国試問5(硝酸エチル:ベンソン法・燃焼熱・TNT換算)、R3検定問4(アセトアルデヒド:TNT換算・爆風ピーク過圧)。

手順

物質の爆発熱[kJ/kg]を出す(生成エンタルピー、またはベンソン法で推算)

W_TNT = 爆発熱 × 質量 / 4,190

換算距離 Z = R / W_TNT^(1/3)

④ Z から図表でピーク過圧を読む

立方根を四則電卓で出す

ここが本番の山場です。関数電卓は使えません。常用対数表で処理します。

W = 1,000 kg のとき W^(1/3) は

log 1,000 = 3.000

3.000 ÷ 3 = 1.000

10^1.000 = 10

W = 250 kg のとき

log 250 = log 2.50 + 2 = 0.398 + 2 = 2.398

2.398 ÷ 3 = 0.799

表で 0.799 に近い値を逆引き → 真数 6.30

「対数を取って3で割って、逆引き」。これだけです。手順を覚えていれば作業になります。

常用対数表で使う公式は4つだけ

  • log(xy) = log x + log y
  • log(x/y) = log x − log y
  • log xⁿ = n log x
  • ln x = 2.303 log x(自然対数の変換)

最後の ln x = 2.303 log x は、型7(反応速度・アレニウス)で必ず1回使います。

なぜ4,190 kJ/kg か

TNT 1 kg が爆発したときに出るエネルギーです。この数値は問題文に与えられますので暗記は不要ですが、桁の感覚として持っておいてください。

参考:プロパンの燃焼熱は約46,000 kJ/kg。TNTの11倍です。

炭化水素のほうが単位質量あたりのエネルギーは大きい。TNTが強いのは反応速度であって、総エネルギーではありません。

この違いが爆燃と爆轟の差そのものです。影響評価の実務はTNT換算とホプキンソンの三乗根法則蒸気雲爆発で扱います。

⑤ セメノフの熱発火理論 ── 10回中1回だが記述でも出る

R3国試問5。発熱速度 q₁ と放熱速度 q₂ のグラフを読ませる問題でした。

2本の曲線

q₁(発熱速度):温度に対して指数関数的に増える(アレニウス型)

q₂(放熱速度):温度に対して直線的に増える(ニュートン冷却)

発火するかどうかの判定

2本の関係何が起きるか
q₂ が q₁ より上(交点2つ)低温側の交点で安定。発火しない
q₁ と q₂ が接する発火の臨界条件
q₁ が q₂ より上(交点なし)温度が上がり続ける → 発火

接する点が臨界。 ここを境に、系は安定から暴走へ切り替わります。

これは暴走反応とSADTの理論そのものです。反応器の除熱能力を超えると温度が走る ── 実務の話と完全に同じ図で説明できます。

何を変えれば発火しにくくなるか

  • 放熱を増やす(q₂ の傾きを上げる)── 容器を小さく、表面積を大きく、冷却を強く
  • 周囲温度を下げる(q₂ を左へずらす)
  • 発熱を減らす(q₁ を下げる)── 濃度を下げる、希釈する

「容器が大きいほど発火しやすい」のは、体積(発熱)が3乗、表面積(放熱)が2乗で増えるからです。

この体積と表面積の比の話は、自然発火で扱う堆積物の発火とまったく同じ理屈です。

この型の練習のしかた

  1. 反応式を書く練習を先にやる。プロパン・ブタン・エタン・水素・メタノール・アセトアルデヒド。10分もかからない
  2. 生成エンタルピーから燃焼熱を出すを、上の6物質でひととおり
  3. ①三角図 → ②断熱火炎温度 → ③TNT換算の順に、過去問を1題ずつ
  4. 常用対数表での立方根を3回やる(これだけは手が覚えるまで)

①〜③で10回中8回です。④⑤は余力があればで構いません。

よくある失点

失点対策
H₂O が (g) か (l) かを取り違える問題文の指定を丸で囲む。生成エンタルピーの値が違う
ル・シャトリエで規格化を忘れる不活性ガスがあれば必ず可燃分100%に直す
断熱火炎温度でN₂を数え忘れるO₂ 1 molに N₂ 3.76 mol。反応式に書き込む
単体の生成エンタルピーを0でないと思うO₂・N₂・C(黒鉛)・H₂ はすべて0
立方根が出せないlog を取って3で割り、逆引き

この5つで、型9の失点はほぼ説明がつきます。

暗記カードにするならこれだけ

式(6つ)

燃焼熱 Qc = Σ生成物ΔHf − Σ反応物ΔHf(単体は0)

ル・シャトリエ 100/L = Σ(cᵢ/Lᵢ)(cᵢは可燃分中の%)

バージェス・ホイーラー L × Qc ≒ 一定

断熱火炎温度 T = T₀ + Qc / Σ(nᵢCp,ᵢ)

TNT換算 W = 爆発熱×質量 / 4,190

換算距離 Z = R / W^(1/3)

落とさない4点

空気燃焼では O₂ 1 molに N₂ 3.76 mol

H₂O は (g) か (l) かを必ず確認

ル・シャトリエは可燃分だけで100%に規格化

不活性ガス希釈の効果は①酸素濃度の低下 ②熱容量の増加の2つ

三角図で読むもの

限界酸素濃度=爆発範囲の鼻先の酸素濃度

点を打って、範囲の内か外かを判定するだけ

セメノフ

q₁(発熱)は指数関数/q₂(放熱)は直線

接する点が発火の臨界条件

容器が大きいほど発火しやすい(発熱は3乗、放熱は2乗)

まとめ

  • 型9は10回すべてで大問1題まるごと出ている唯一の型
  • 出る形は三角図3・断熱火炎温度3・TNT換算2・ル・シャトリエ1・セメノフ1
  • どの形も入口は反応式を書いて燃焼熱を出す(=型8)
  • 型8は単独の大問にならない。型9とセットで練習する
  • 三角図はほぼ計算不要。確実に取る
  • 断熱火炎温度はN₂を数え忘れない(O₂ 1 molに3.76 mol)
  • 立方根はlogを取って3で割り、逆引き

次は型6(化学平衡)です。10回中7回、モル収支表を書けば作業になります。→ 型6|化学平衡

型の全体像は計算10の型、学識全体の攻略は学識の出題マップへ。

出典:高圧ガス保安協会『甲種化学・機械 試験問題集 令和7年度版』甲種化学編。集計は令和2〜6年度の国家試験5回・技術検定5回、計60大問を筆者が型に仕分けして独自に行ったものです。設問の要約と解法の解説にとどめ、問題文そのものの転載は行っていません。