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ステンレス鋼の選び方|SUS304/304L/316/316Lの使い分けと鋭敏化

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困っている人
困っている人

SUS304と316、Lが付くもの付かないもの。何を基準に選べばいいのか分からない。

「ステンレスなら錆びない」と思っていたら、穴があいた。

そんな悩みを解決します。

この記事の内容

Mo=耐孔食(316)/低炭素=耐粒界腐食(L材)

鋭敏化のメカニズムと、それが起きる温度域(500〜800℃)

塩化物応力腐食割れ(SCC)はオーステナイト系の最大の弱点

PRENで耐孔食性を数値で比べる

ステンレスは「錆びない鋼」ではなく「不動態皮膜で守られた鋼」です。皮膜が壊れれば腐食します。

現場で、ステンレスの選定はどこで迷うか

場面迷う点
配管の材質選定304で足りるか、316が要るか
海に近い設備外面の塩化物SCCをどう防ぐか
溶接部の仕様L材にすべきか、安定化材にすべきか
補修時の材質手持ちの材料で代用してよいか
保温材の下CUI(保温材下腐食)のリスク
トラブル解析なぜここだけ穴があいたのか

「ステンレスにしておけば安心」という判断が、最も事故を招きます。

ステンレスは環境を選びます。 塩化物・高温・すきま ── これらがあると、炭素鋼より早く壊れることすらある。

ステンレスが錆びない仕組み ── 不動態皮膜

不動態皮膜とは

表面に厚さ数nmCr酸化物(Cr₂O₃)の膜ができる

→ 緻密でイオンを通さない

→ 内部の金属が守られる

傷ついても酸素があれば自己修復する

「錆びない」のではなく「先に薄く錆びて、それが守っている」のです。

Cr量11%以上が条件

Crが11〜12%以上あって初めて連続した不動態皮膜ができます。 これがステンレス鋼の定義。

Crを増やすほど耐食性は上がります。 SUS304で18%、SUS310Sで25%。

不動態皮膜が壊れる条件 ── これが弱点

条件何が起きるか
塩化物イオン皮膜を局所的に破る → 孔食・SCC
酸素の欠乏自己修復できない → すきま腐食
強い還元性の酸皮膜が溶解 → 全面腐食(塩酸・希硫酸)
Cr欠乏皮膜が作れない → 粒界腐食(鋭敏化)

この4つが、ステンレスのすべての腐食トラブルの原因です。

酸素が要るという点は重要です。密閉されたすきまでは酸素が届かず、修復できなくなる。

腐食のメカニズム環境制御による防食

4つの系統 ── まず組織で分ける

系統組織磁性代表鋼種特徴
オーステナイト系FCC非磁性SUS304・316最も汎用/低温可/加工性良/塩化物SCCに弱い
フェライト系BCC磁性ありSUS430・444塩化物SCCに強い/安価(Ni不使用)/低温脆性あり
マルテンサイト系体心正方磁性ありSUS410・420焼入れで硬化/刃物・軸/耐食性は低い
二相系FCC+BCC磁性ありSUS329J・2205強度が高いSCCに強い/溶接に注意

オーステナイト系が全体の7割を占めます。化学プラントで「ステンレス」といえば通常これ。

なぜフェライト系はSCCに強いのか

塩化物SCCは、オーステナイト組織で起きやすいという経験則があります。

使い分けの実際

海岸・塩化物環境の外面 → フェライト系や二相系を検討

低温・高延性が必要 → オーステナイト系

強度も耐SCCも必要二相ステンレス

二相ステンレス(デュプレックス)は近年よく使われます。強度が304の2倍で、SCCにも強い。

ただし溶接時のフェライト/オーステナイト比の管理が難しいのが難点です。

475℃脆化・σ相脆化があるので、使用温度の上限(約300℃)にも注意。

鋼種の使い分け ── Moと炭素で決まる

鋼種組成の特徴強くなるのは用途
SUS30418Cr-8Ni(基本)──汎用
SUS304LC ≦ 0.03%耐粒界腐食溶接部
SUS316Mo 2〜3%添加+Ni増量耐孔食・耐酸塩化物環境・薬品
SUS316LMo+低炭素両方溶接する耐食部
SUS317Mo 3〜4%(増量)耐孔食(316より上)より厳しい環境
SUS321Ti添加(安定化)耐粒界腐食(高温可)高温+溶接
SUS347Nb添加(安定化)同上同上
SUS310S25Cr-20Ni耐酸化性(高温)加熱炉部品

Mo=孔食に効く/低炭素・Ti・Nb=粒界腐食に効く。 この2軸で整理できます。

L材と安定化材の使い分け

L材(304L・316L)安定化材(321・347)
方法炭素を減らすTi・Nbで炭素を先取り
常温〜中温有効有効
高温での長時間使用不利(徐々に鋭敏化)有効
強度やや低い(Cが少ない)同等
コストやや高い高い

500℃を超える環境で長時間使うなら安定化材です。L材でも時間をかければ鋭敏化します。

「L材なら絶対に鋭敏化しない」わけではありません。 遅くなるだけ。

加熱炉の管、高温反応器のライニングなどは321・347を使います。

鋭敏化 ── 溶接部が腐食する仕組み

何が起きるか

500〜800℃に加熱される(溶接の熱影響部)

→ 炭素とCrが結合して Cr₂₃C₆(Cr炭化物)が粒界に析出

→ 粒界の周りだけCrが欠乏する(Cr欠乏層)

→ Crが11%を下回ると不動態皮膜が作れない

粒界だけが選択的に腐食する

粒と粒の境目が溶けるので、金属がボロボロと崩れます。 強度が一気に落ちる。

なぜ500〜800℃なのか

温度と時間の関係(C曲線)

800℃超:炭素が固溶して析出しない

500〜800℃拡散が速く、かつ析出が安定 → 最も起きやすい

500℃未満:拡散が遅くて析出しない

溶接部の熱影響部(HAZ)が、ちょうどこの温度域を通過します。

溶接ビードそのものではなく、その少し外側が鋭敏化します。

「ウェルドディケイ(溶接腐食)」と呼ばれる現象で、溶接線と平行に帯状に腐食します。

対策は3つ

対策方法適用
① 低炭素化C ≦ 0.03%(L材)最も一般的
② 安定化Ti・Nb添加(321・347)高温長時間
③ 固溶化熱処理1,050℃前後から急冷溶接後に実施可能なら

③は「炭化物を再固溶させて、析出する前に急冷する」という直接的な対策です。

ただし大型の機器では実施が難しいので、①か②を選ぶのが実務です。

ナイフラインアタック ── 安定化材の落とし穴

安定化材(321・347)でも、溶接直近の狭い帯だけが腐食することがあります。

メカニズム

溶接直近は1,200℃以上まで加熱される

TiC・NbC も固溶してしまう

→ その後の冷却中に500〜800℃を通過

→ TiC・NbCより先にCr炭化物が析出

→ 溶接線に沿った細い帯だけ鋭敏化

ナイフで切ったような細い線状に腐食するので、この名前があります。

対策は安定化熱処理(900℃前後で保持してTiC・NbCを析出させる)。

保安管理技術|腐食と防食(粒界腐食)

孔食と PREN ── 数値で比べる

孔食の進行(自己触媒的)

塩化物イオンが不動態皮膜を局所的に破る

② その部分がアノードになって溶ける

③ 金属イオンが加水分解して穴の中が酸性化

④ 塩化物イオンが穴の中に引き寄せられる(電気的中性)

⑤ ますます溶ける → 止まらない

穴が深いほど中の環境が悪化するので、いったん始まると加速します。

表面はほとんど無傷なのに、内部で大きく空洞化することがあります。目視では分かりにくい。

PREN(耐孔食指数)

PREN = %Cr + 3.3 × %Mo + 16 × %N

鋼種CrMoNPREN
SUS3041800約18
SUS316172.50約25
SUS317183.50約30
二相22052230.17約35
スーパー二相25072540.28約42

PREN 32以上が「海水に使える」目安とされています。

SUS316(PREN 25)では海水に使えません。 ここを誤ると必ず穴があきます。

Moの係数が3.3、Nが16と大きいのは、それだけ効果が高いということです。

窒素(N)が効くのは比較的新しい知見で、二相系はこれを活用しています。

すきま腐食 ── 孔食より起きやすい

なぜ起きるか

ガスケット下・堆積物下・重ね継手のすきま

酸素が届かない

→ 不動態皮膜が修復できない

→ すきまの中が酸性化・塩化物濃縮

孔食と同じ機構で進行

すきま腐食は孔食より低い塩化物濃度・低い温度で起きます。

だから「設計ですきまを作らない」ことが最も有効です。突合せ溶接にする、堆積物を残さない。

フランジのガスケット、配管サポートとの接触部、タンク底板が要注意箇所。

塩化物応力腐食割れ ── 最大の弱点

3条件(すべて必要)

① オーステナイト系ステンレス鋼

② 塩化物

③ 引張応力

典型的には60℃以上で起きやすくなります(低温でも長期間なら起きる)。

最も多いのは保温材下(CUI)

なぜ保温材の下が危ないか

雨水・結露水が保温材に染み込む

→ 乾かない → 常に湿った状態

→ 保温材に含まれる塩化物や、海塩粒子が濃縮する

→ 運転温度で加熱される

SCCの3条件がそろう

外面から割れます。 内面の腐食対策をいくらしても防げません。

対策内容
防水外装板のシール/水切り/貫通部の処理
塗装保温下塗装(シリコン系・エポキシ系)
低塩化物の保温材塩化物含有量を規定した保温材を使う
材質変更フェライト系・二相系に替える
検査保温材を剥がして目視・PT

CUIは検査が難しいのが問題です。保温材を剥がさないと見えない。

RBIで優先順位をつけて、計画的に剥がして検査するのが実務のやり方です。

リスクベース検査設備健全性管理配管の腐食

応力側の対策

引張応力をなくす/減らす

PWHT(応力除去焼なまし):残留応力を除く

ショットピーニング:表面に圧縮残留応力を与える

設計の見直し:拘束を減らす

SCCは引張応力でしか起きないので、圧縮にすれば止まります。

ただしオーステナイト系のPWHTは難しい(鋭敏化のリスク)ので、実務では材質変更が現実的なことが多い。

酸に対する挙動 ── 濃度で逆転する

薄い濃い理由
硫酸腐食する腐食しにくい濃硫酸は酸化性で不動態化させる
硝酸腐食しにくい腐食しにくい酸化性の酸(ステンレスの得意分野)
塩酸腐食する腐食する塩化物イオンが皮膜を破る
りん酸比較的良好比較的良好──
有機酸(酢酸等)良好良好──

ステンレスは酸化性の酸に強く、還元性の酸に弱いのが原則です。

塩酸はどの濃度でもダメです。ハステロイ・チタン・樹脂ライニングを使います。

希硫酸も苦手です。ここを「ステンレスだから大丈夫」と判断すると穴があきます。

だから濃度管理が重要になる

実務での注意

濃硫酸のタンクに水が入る → 希釈されて腐食が始まる

→ しかも希釈熱で高温になる → さらに加速

短時間で穴があく

「濃硫酸タンクの雨水混入」は実際に事故を起こしています。

腐食と防食(濃度で挙動が変わる例)

実務での失敗例

失敗例①:SUS304を海岸で外面無処理のまま使う

数年で外面SCCが発生します。特に保温材があると早い。

塗装するか、保温材を低塩化物品にするか、材質を変えるのが対策。

失敗例②:溶接後の焼け取りをしない

溶接焼け(テンパーカラー)の問題

溶接の熱で厚い酸化スケールができる

→ その下はCr欠乏層になっている

不動態皮膜より耐食性が低い

→ そこから腐食が始まる

処理方法効果
酸洗い硝ふっ酸で溶かす最も確実
電解研磨電気化学的に除去確実・仕上がりが良い
機械研磨ブラシ・ペーパー鉄粉の付着に注意
不動態化処理硝酸に浸ける皮膜の再生

ステンレスブラシでも、炭素鋼のブラシを使うと鉄粉が付着して「もらい錆」になります。

工具・砥石はステンレス専用にするのが鉄則です。

失敗例③:炭素鋼と接触させる

ステンレスは貴、炭素鋼は卑なので、接触すると炭素鋼が優先的に腐食します。

危険な組合せ

ステンレス配管に炭素鋼のボルト → ボルトが集中的に腐食(面積比が最悪)

ステンレスの配管サポート下の炭素鋼 → 接触部が腐食

絶縁ガスケット・絶縁ブッシュで電気的に切り離すのが対策です。

異種金属接触腐食

失敗例④:「SUS」だけで発注する

「SUS」はステンレス鋼の総称です。304か316かで耐食性がまったく違います。

必ず指定する項目

鋼種(SUS304・316・316L…)

製品形状の規格(板:G4304/管:G3459 など)

表面仕上げ(2B・BA・#400 など)

ミルシートの提出

ミルシートでC量を確認してください。304と304Lは見た目では区別できません。

簡易的にはフェライトメーター・成分分析器(XRF)で現場確認もできます。

甲種化学ではこう出ます

技術検定の問3(材料)と、国試の問3・検定の問4(腐食)で出ます。

最頻出の論点

SUS316(Mo=耐孔食)と304L(低C=耐粒界腐食)の入れ替え(2回)

粒界腐食の対策は低炭素化(2回、正しい記述として)

オーステナイト系は塩化物SCCに弱く、フェライト系は起こりにくい

孔食は塩化物イオンが不動態皮膜を局所的に破る

濃硫酸では不動態化して腐食しない

オーステナイト系は面心立方で低温脆性を示さない

解き方と過去問は保安管理技術|材料と熱処理保安管理技術|腐食と防食にまとめています。

材料の基礎は金属材料の基礎を参照してください。

まとめ

  • ステンレスは不動態皮膜(Cr₂O₃)で守られている。Cr 11%以上が条件
  • 皮膜が壊れるのは塩化物・酸素欠乏・還元性の酸・Cr欠乏の4条件
  • Mo=耐孔食(316)/低炭素・Ti・Nb=耐粒界腐食(304L・321・347)
  • 鋭敏化は500〜800℃でCr炭化物が粒界に析出することによる
  • 高温長時間なら安定化材(321・347)。L材でも時間をかければ鋭敏化する
  • PREN = Cr + 3.3Mo + 16N32以上で海水可(316は25で不足)
  • すきま腐食は孔食より起きやすい。設計ですきまを作らない
  • 塩化物SCCの多くは保温材下(CUI)。外面から割れる
  • 濃硫酸には強く、希硫酸・塩酸には弱い
  • 溶接焼けは必ず除去(酸洗い・電解研磨)
  • 炭素鋼との接触で炭素鋼側が腐食する

材料の基礎は金属材料の基礎、検査は非破壊検査の使い分けへ。

腐食全般は腐食のメカニズム耐食材料の選定環境制御による防食を参照してください。