化学プラント大全 
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重要度：○ 押さえておきたい論点です
最終確認：2026年9月23日
第4類（だいよんるい）の多くは「水に溶けない・水より軽い・無色」ですが、危険物乙4ではこの原則どおりでない物品がくり返し問われます。
水に溶ける水溶性（すいようせい）の物品、水より重い物品、色と毒性、引火点（いんかてん）の大小を、品名から見分けます。
水に溶ける物 ── アルコール類は全部溶ける
アルコール類は全部が水に溶けます。ほかは特殊引火物（とくしゅいんかぶつ）から第3石油類まで、アセトン・酢酸・グリセリンなど決まった物品だけが溶けます。
| 問われる形 | ○× | ポイント |
|---|---|---|
| アセトンは第1石油類なので、水と混ざらない | × | 第1石油類でも水によく溶ける |
| エタノールやメタノールは、水と層に分かれる | × | アルコール類は全部溶ける |
| 酢酸・アクリル酸は、第2石油類の中で水に混ざる側 | ○ | 名前に「酸」が付く例外 |
| グリセリンに水を加えると、二層に分かれる | × | グリセリンは水によく溶ける |
| 水溶性の液体は、水を足すほど低い温度で火がつく | × | 薄めると引火点は上がる |
| 品名 | 水に溶ける物品 |
|---|---|
| 特殊引火物 | アセトアルデヒド、酸化プロピレン |
| 第1石油類 | アセトン、ピリジン |
| アルコール類 | メタノール、エタノールなど全部 |
| 第2石油類 | 酢酸、プロピオン酸、アクリル酸 |
| 第3石油類 | エチレングリコール、グリセリン |
見分け方は3つの手順です。手順1は、アルコール類かを見ます。手順2は、第2石油類で名前に「酸」が付くかを見て、手順3で残りは表の物品だけ溶けると考えます。
水溶性の液体を水で薄めると、液面から出る燃える蒸気が減り、引火点は高くなります。 燃えられる濃さの蒸気を出すのに、もっと高い液温が要るようになるからです。
- 第4類の多くは石油からとれる油の仲間で、水と混ざりません。アルコールのように、分子の中に水となじみやすい部分を持つ液体は水に溶けます。
- 第1〜第3石油類で水に溶ける物は、法令で水溶性として扱われます。指定数量（していすうりょう）は、非水溶性の2倍です。
- 火災の消火（しょうか）では普通の泡が溶けて消えるので、専用の泡を使います。消し方は第4類の消火の記事にまとめています。
- ジエチルエーテルのように「水に少し溶ける」物品は、表の物品を覚えてから広げれば足ります。
化学プラントなどの工場では、こぼれた溶剤が水に溶けるかで、回収のしかたや消火に使う泡が変わります。水に溶けない油は水面に浮くので、油と水を分ける槽で回収できます。アセトンやアルコールのような水溶性の溶剤は分けられないので、タンクには専用の泡を使う消火設備を選びます。
水より重い物 ── 二硫化炭素・酢酸・グリセリンなど
| 品名 | 水より重い物品 |
|---|---|
| 特殊引火物 | 二硫化炭素 |
| 第2石油類 | クロロベンゼン、酢酸、アクリル酸 |
| 第3石油類 | クレオソート油、アニリン、ニトロベンゼン、エチレングリコール、グリセリン |
水より重い物品は、特殊引火物の二硫化炭素（にりゅうかたんそ）、第2石油類の酢酸など、第3石油類のグリセリン・ニトロベンゼンなどです。第1石油類とアルコール類の代表的な物品は、どれも水より軽い液体です。
| 問われる形 | ○× | ポイント |
|---|---|---|
| 酢酸を水に入れると、上に浮く | × | 水より重く、沈む |
| ニトロベンゼンやグリセリンは、水の下側にたまる | ○ | 第3石油類に重い物品が多い |
| 水より重い物品は、第1石油類とアルコール類に集まっている | × | 両品名の代表的な物品はどれも軽い |
水より重いかどうかは、水を1とした重さの比べ方である比重（ひじゅう）で表します。硫黄や塩素のような重い原子を含む液体には、水より重いものがあります。水に溶けない物品でも、二硫化炭素のように水より重い物があります。
- ガソリン・アセトン・メタノールのように、第1石油類とアルコール類の代表的な物品は、どれも水より軽い液体です。
- 二硫化炭素は、この性質を生かして水の中にためておきます。くわしくは特殊引火物の記事で扱います。
- 例外のない性質もあります。第4類の蒸気はどれも空気より重く、低い所にたまります。蒸気の重さは第4類に共通する性質の記事で扱います。
- 比重の細かい値は、覚えなくてかまいません。
色と毒性の例外 ── 重油は褐色、二硫化炭素の蒸気は特に有毒
| 例外の種類 | 物品 | 覚え方 |
|---|---|---|
| 色がある | 重油は褐色、自動車ガソリンはオレンジ系 | 第4類の多くは無色 |
| 毒性が強い | 二硫化炭素の蒸気は特に有毒 | ほかにメタノール・ベンゼンなど |
第4類の多くは無色ですが、重油は褐色から暗褐色の液体です。毒性では、二硫化炭素の蒸気がとくに有毒で、試験でよく問われます。
| 問われる形 | ○× | ポイント |
|---|---|---|
| 重油は、色のない透き通った液体 | × | 褐色から暗褐色 |
| 二硫化炭素は、蒸気を吸うと体に強い害がある | ○ | 特に有毒な物品の代表 |
| 重油の色を、ガソリンのオレンジ系と取り違える | × | 重油は褐色 |
色がある物は、オレンジ系に色をつけた自動車用ガソリンや、褐色の重油などです。灯油と軽油も、うすい黄色などの色がついていることがあります。二硫化炭素の蒸気は特に有毒で、燃えたときに出るガスも有毒です。
- 毒性で問われやすいのは、二硫化炭素のほか、メタノール、ベンゼン、アニリンなどです。
- 物品ごとの色の名前は、覚えなくてかまいません。
引火点の大小 ── 品名の順で決まる
第1石油類から第4石油類どうしなら、品名の順がそのまま引火点の範囲の順です。物質名を品名に置きかえれば、数値を覚えていなくても大小が決まります。
| 問われる形 | ○× | ポイント |
|---|---|---|
| 灯油とギヤー油では、灯油の引火点のほうが上 | × | 第4石油類のギヤー油のほうが高い |
| 第1石油類と第2石油類なら、数値を見なくても第1石油類が低い | ○ | 品名の境目で線が引かれている |
引火点が低い物ほど、低い液温で引火（いんか）します。手順1で物質名を品名に置きかえ、手順2で品名の順に並べます。品名の区切りは、第4類の7品名の記事で引火点の物差しにまとめています。
第1石油類は引火点が21℃未満、第2石油類は21℃以上です。灯油は第2石油類、ギヤー油は引火点200℃以上の第4石油類なので、ギヤー油のほうが引火点は高くなります。重油のように名前で品名が決められた物品は、範囲から外れることがあります。
| 物品 | 品名 | 引火点 |
|---|---|---|
| ジエチルエーテル | 特殊引火物 | −45℃ |
| ガソリン | 第1石油類 | −40℃以下 |
| メタノール | アルコール類 | 11℃ |
| 灯油 | 第2石油類 | 40℃以上 |
- 特殊引火物、アルコール類、動植物油類は、引火点だけで区切られた品名ではないので、代表の値で位置を確かめます。
- 表のように、特殊引火物のジエチルエーテルはガソリンより低く、アルコール類のメタノールはガソリンと灯油の間に入ります。
- 同じ品名の中の比べ合いは、品名の順では決まらないので、数字で確かめます。
関連：指定数量の覚え方：第4類の7品名を「危ないほど少ない」で
確認問題
問1 第1石油類のアセトンは、水溶性（すいようせい）で、水とよく混ざり合う。
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答え：○
根拠：第4類は水に溶けない物品が多いですが、水溶性の物品もあります。
なぜか：第4類は水に溶けない物品が多いですが、アセトンは例外です。水溶性なので、火災には水溶性液体用の泡を使います。
狙われる形：アセトンを非水溶性の物品と入れかえた形で出ます。
問2 第2石油類の酢酸は、比重が1より大きく、水より重い。
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答え：○
根拠：第4類は水より軽い物品が多いですが、水より重い物品もあります。
なぜか：第4類の多くは水より軽いですが、酢酸は例外です。重い物品は、原則の反対側に入るので区別して整理します。
狙われる形：酢酸を「水より軽い」とした形で出ます。
問3 第2石油類の灯油は、第4石油類のギヤー油より引火点が高い。
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答え：×
訂正：第4石油類のギヤー油のほうが、第2石油類の灯油より引火点が高い。
根拠：第1〜第4石油類は引火点の範囲で分けられていて、番号が小さいほど範囲が低くなります。
なぜか：第2石油類は第4石油類より、引火点の範囲が低い品名です。灯油のほうが、低い液温で引火します。
狙われる形：品名の順と引火点の大小を逆にした形で出ます。
まとめ
第4類は、水に溶けない・水より軽い・無色が原則で、例外の物品だけを表で覚えます。水に溶けるかは、アルコール類と「酸」の付く第2石油類から当たりを付け、残りは表の物品で決めます。引火点の大小は、物質名を品名に置きかえ、品名の順で当たりを付けます。
次に読む
- 前に戻る：動植物油類と第4石油類：油のしみた布がひとりでに燃え出す理由
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- もっと詳しく（甲種レベル）：第4類 引火性液体の攻略
参考文献
- 『7日間で集中学習! 乙種4類危険物取扱者 王道問題集』飯島晃良、オーム社、第1版、4-10 第4類の危険物の特徴まとめ、5-2 第4類の危険物と指定数量 Amazonで見る
- 『乙種4類 危険物取扱者試験 令和8年版』公論出版、第3章 2 第4類危険物の性状、3 第4類危険物の消火、参考 乙種第4類の主な危険物（最新版は令和9年前期版）最新版をAmazonで見る
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