危険物乙4の特殊引火物｜4つの物品の「いちばん」を取り違えない

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重要度：◎ よく問われます

最終確認：2026年9月23日

第4類（だいよんるい）の特殊引火物（とくしゅいんかぶつ）は、引火（いんか）しやすく蒸発しやすい液体の区分です。危険物乙4では、4物品の引火点（いんかてん）・沸点（ふってん）・発火点（はっかてん）の「いちばん」がよく問われます。

4物品の「いちばん」 ── 引火点・沸点・発火点で別の物品
ジエチルエーテル ── 過酸化物ができ、蒸気に麻酔性
二硫化炭素 ── 水より重いので水を張って貯蔵
アセトアルデヒド ── 銅・銀の容器を使わない
酸化プロピレン ── 水溶性なので水溶性液体用の泡。重合しやすく発熱する
確認問題
まとめ
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参考文献

4物品の「いちばん」 ── 引火点・沸点・発火点で別の物品

代表4物品のうち、引火点がいちばん低いのはジエチルエーテル、沸点がいちばん低いのはアセトアルデヒドです。発火点がいちばん低いのは二硫化炭素（にりゅうかたんそ）、いちばん高いのは酸化プロピレンです。

問われる形	○×	ポイント
火を近づけて燃え出す温度がいちばん低いのは二硫化炭素	×	引火点はジエチルエーテル
火を近づけずに燃え出す温度がいちばん低いのは、ジエチルエーテル	×	発火点は二硫化炭素
沸点のいちばんも、ジエチルエーテルとする	×	沸点はアセトアルデヒド
二硫化炭素は、水が沸く温度より低い温度で燃え出す	○	発火点は水の沸点より低い
発火点の条件を満たさない物は、特殊引火物に入らない	×	引火点と沸点の入口もある

物品	4物品の中のいちばん	数値
ジエチルエーテル	引火点がいちばん低い	−45℃
二硫化炭素	発火点がいちばん低い	90℃
アセトアルデヒド	沸点がいちばん低い	21℃
酸化プロピレン	発火点がいちばん高い	449℃

発火点のいちばん低いのが二硫化炭素、いちばん高いのが酸化プロピレンです。 4物品の発火点は、二硫化炭素90℃、ジエチルエーテル160℃、アセトアルデヒド175℃、酸化プロピレン449℃の順です。

沸点は、ジエチルエーテルが35℃、アセトアルデヒドが21℃です。4物品の引火点は、どれも−30℃以下の低い値です。

特殊引火物は、1気圧で次のどちらかに当てはまる液体です。細かい区切りは第4類の7品名で扱います。

発火点が100℃以下
引火点が−20℃以下（マイナス20度以下）で、しかも沸点が40℃以下

酸化プロピレンは発火点が高く、引火点と沸点の条件で特殊引火物に入ります。

覚え方：引火はエーテル、発火（はっか）は二硫化、沸くのはアセトアルデヒド、で「いちばん」を並べます。
表にない沸点・比重（ひじゅう）・燃焼範囲（ねんしょうはんい）の細かい数値と、化学式は覚えなくてかまいません。4物品のほかにも特殊引火物に入る物質はありますが、まずはこの4つで足ります。

ジエチルエーテル ── 過酸化物ができ、蒸気に麻酔性

性質	中身	覚え方・扱い
過酸化物ができる	空気や日光で、爆発しやすい物ができる	密栓し、冷暗所に置く
蒸気に麻酔性	吸うと意識がぼんやりする。刺激臭もある	昔は手術の麻酔に使われた
水への溶け方	水にはわずか、アルコールにはよく溶ける	水に溶ける物品には入らない

ジエチルエーテルは、空気に触れたり日光に当たったりすると酸化（さんか）し、爆発しやすい過酸化物（かさんかぶつ）ができます。蒸気には、吸うと意識がぼんやりする麻酔性（ますいせい）があります。

問われる形	○×	ポイント
栓をせず、空気に触れる状態でしまっておく	×	過酸化物ができるので密栓・冷暗所
麻酔性をもつ蒸気は、二硫化炭素のもの	×	麻酔性はジエチルエーテル
水とは混ざり合い、アルコールとは分かれる	×	逆。水にはわずか、アルコールにはよく溶ける

空気中の酸素とゆっくり反応してできる過酸化物は、熱や衝撃で爆発することがあります。
水にはわずかしか溶けないので、水溶性（すいようせい）の物品には入りません。
過酸化物を作りやすい物質を選ぶ問題では、ジエチルエーテルが答えです。アセトアルデヒドも、圧力をかけた状態で空気に触れると過酸化物を作るおそれがあります。

二硫化炭素 ── 水より重いので水を張って貯蔵

二硫化炭素のタンクは水の中に沈めてある（水より重く水に溶けないので、水の層が蒸気を封じる）

二硫化炭素は水より重く水に溶けにくいので、液面に水を張って貯蔵します。第4類で水を張って保管するのは、二硫化炭素だけです。

問われる形	○×	ポイント
水を張って保管するのは、水より軽いジエチルエーテル	×	水を張るのは二硫化炭素
水より軽い、水によく溶ける、蒸気が空気より軽い	×	どれも向きが逆
燃えたあとに出る有毒なガスは硫化水素	×	出るのは二酸化硫黄
炎の色を赤とする	×	青い炎で燃える
日に当て続けても、無色のまま変わらない	×	長く日光に当たると黄色になる
熱い蒸気の配管に触れただけで燃え出すおそれがある	○	発火点が水の沸点より低い

重い二硫化炭素は下に沈み、その上に水の層ができます。水の層がふたの代わりになり、燃える蒸気が外へ出るのを抑えます。屋外の大きなタンクでは、タンクごと水を満たした槽の中に沈めます。

ほかの第4類の液体の多くは、水より軽く水に浮きます。水を張っても液の上に油の層ができるだけで、ふたにはなりません。

燃えると青い炎を上げ、有毒な二酸化硫黄（にさんかいおう）が出ます。二酸化硫黄は、亜硫酸ガスとも呼びます。
純粋な二硫化炭素は無色ですが、光で分解が進むため、長く日光に当たると黄色くなります。
発火点が低いので、温めた蒸気の配管のように、火の気の無い熱い物に触れただけで発火するおそれがあります。

アセトアルデヒド ── 銅・銀の容器を使わない

性質	中身	扱い・注意
水への溶け方	水にも有機溶剤にもよく溶ける	泡は水溶性液体用
燃焼範囲	とても広い	薄い蒸気から濃い蒸気まで燃える
銅・銀との接触	爆発性の物質ができるおそれ	容器は鋼製、不活性ガスを入れる
酸化すると	酢酸になる	アルコールになるのは逆向きの変化

アセトアルデヒドは、銅や銀に触れると爆発性の物質を作るおそれがあるので、容器は鋼製のものを使います。水にもよく溶け、燃焼範囲はとても広い物品です。

問われる形	○×	ポイント
有機溶剤には溶けても、水とは分かれる	×	水にも有機溶剤にもよく溶ける
燃える濃さの範囲は、ガソリン並みかそれよりせまい	×	ガソリンよりずっと広い
容器には銅でできたものがよい	×	銅・銀は使わず、鋼製にする
酸素と結びつく向きの変化で、アルコールができる	×	酸化で酢酸。アルコールは逆向き

アセトアルデヒドの燃焼範囲は、4.0〜60vol%（ボリュームパーセント）です。ガソリンよりずっと広い範囲の濃さで燃えます。

アルコールが酸化するとアセトアルデヒドになり、さらに酸化すると酢酸になります。還元（かんげん）では向きが反対になり、アルコールになります。
沸点は21℃で、暖かい部屋なら沸騰（ふっとう）が始まる温度です。それだけ蒸発しやすい物品です。
容器には窒素などの不活性ガスを入れ、空気に触れさせません。

酸化プロピレン ── 水溶性なので水溶性液体用の泡。重合しやすく発熱する

性質	中身	扱い・注意
水への溶け方	よく溶ける	火災には水溶性液体用の泡
重合	小さな分子どうしがつながり、熱を出す	熱がこもると火災・爆発につながる
発火点	4物品でいちばん高い	引火点と沸点の条件で特殊引火物

酸化プロピレンは水によく溶けるので、火災には水溶性液体用泡消火剤（すいようせいえきたいようあわしょうかざい）を使います。重合（じゅうごう）しやすく、重合するときに熱を出します。

問われる形	○×	ポイント
酸化プロピレンの火には、一般の泡がよく効く	×	一般の泡は溶けて消える
酸化プロピレンを、水と混ざらない物品に数える	×	水によく溶ける
重合して熱を出すのは、別の特殊引火物の性質	×	酸化プロピレンの性質