化学プラント大全 
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重要度：◎ よく問われます
最終確認：2026年9月24日
危険物乙4では、灯油・軽油以外の第2石油類を、水に溶けるかと水より重いかで見分ける問題が出ます。塗料の溶剤のキシレンと、食酢のもとになる酢酸（さくさん）は、同じ品名なのに水への溶け方が違います。
第2石油類の見分け ── 水に溶けるか、水より重いか
名前に「酸」が付く酢酸・プロピオン酸・アクリル酸は、水に溶けます。水より重いのはクロロベンゼン・酢酸・アクリル酸の3つで、キシレンと1-ブタノールは水に浮きます。
| 問われる形 | ○× | ポイント |
|---|---|---|
| キシレンの品名は、トルエンと同じ第1石油類 | × | 灯油・軽油と同じ第2石油類 |
| キシレンという名前は、1種類の物質だけを指す | × | つながる位置の違う3種類を含む |
| こぼれたキシレンは、水の底へ沈む | × | 水より軽く、水に浮く |
| 水に溶けない物どうし、クロロベンゼンも水面に浮く | × | 水より重く、底に沈む |
| 1-ブタノールは、名前のとおりアルコール類 | × | 炭素が4個なので、第2石油類 |
| 第2石油類の物品は、どれも水より軽い | × | 水より重い物品が3つある |
第2石油類は、第4類（だいよんるい）のうち、1気圧で引火点（いんかてん）が21℃以上、70℃未満の物品です。21℃以上は21℃を含み、70℃未満は70℃を含みません。灯油と軽油は灯油と軽油の性質で扱います。
水より重いかどうかは、水を1とした重さの比べ方である比重（ひじゅう）で表します。クロロベンゼンは水に溶けないので、こぼれて水に入ると底に沈みます。キシレンは水に溶けず、水面に広がります。
キシレンには、原子のつながる位置だけが違う異性体（いせいたい）が3種類あります。オルトキシレン・メタキシレン・パラキシレンです。
1-ブタノールは、n-ブチルアルコールとも呼ばれ、水にはわずかしか溶けません。アルコール類は炭素の数が1〜3個の物に限られるので、炭素が4個の1-ブタノールは第2石油類に入ります。
物品ごとの目印を、札と呼んで1つずつ覚えます。酢酸には腐食性（ふしょくせい）、アクリル酸には重合（じゅうごう）しやすさの札が付きます。純度の高い酢酸は、氷酢酸（ひょうさくさん）とも呼ばれます。
| 物品 | 水と重さ | 札 |
|---|---|---|
| キシレン | 溶けない・軽い | 異性体がある |
| クロロベンゼン | 溶けない・重い | 水の底に沈む |
| 1-ブタノール | わずかに溶ける・軽い | アルコール類ではない |
| 酢酸 | 溶ける・重い | 腐食性がある |
| アクリル酸 | 溶ける・重い | 重合しやすい |
指定数量（していすうりょう）は、水に溶ける水溶性（すいようせい）と、溶けない非水溶性の組ごとに決まっています。
| 組 | 主な物品 | 指定数量 |
|---|---|---|
| 非水溶性 | 灯油、軽油、キシレン、クロロベンゼン、1-ブタノール | 1,000L |
| 水溶性 | 酢酸、プロピオン酸、アクリル酸 | 2,000L |
水に溶ける組の火災では、ふつうの泡消火剤（あわしょうかざい）の泡が溶けて消えてしまいます。そこで、泡が溶けにくい水溶性液体用泡消火剤（すいようせいえきたいようあわしょうかざい）を使います。
- 覚え方：酸が付いたら水に溶ける、重いのはクロロと酢酸・アクリル酸。
- 物品ごとの引火点・沸点・燃焼範囲（ねんしょうはんい）の値は、危険物乙4では覚えなくてかまいません。第2石油類なら引火点は21℃以上、と品名から考えれば足ります。プロピオン酸は、水に溶ける組に入ることだけ押さえておけば十分です。
酢酸 ── 腐食性が強い。純度が高いと凍って氷酢酸、食酢は薄い水溶液
| 性質 | 酢酸 | 試験での誤りの形 |
|---|---|---|
| 金属への作用 | 多くの金属やコンクリートをいためる | どんな金属の容器でも傷まない |
| 低い温度 | 純度が高いと凍って固まる | 凍らない、凍る温度が水より低い |
| 食酢との関係 | 食酢は酢酸の薄い水溶液 | 食酢と酢酸は別の物質 |
| 水 | よく溶け、水より重い | 水に溶けない |
酢酸は金属やコンクリートを腐食し、水にうすめた水溶液にも腐食性があります。純度の高い酢酸は寒いと凍り、その姿から氷酢酸と呼ばれます。
| 問われる形 | ○× | ポイント |
|---|---|---|
| 酢酸は腐食しないので、金属の容器ならどれでもよい | × | 金属をいためて、水素を出すこともある |
| 酢酸が固まるのは、水が凍るより低い温度 | × | 水より高い温度で固まる |
| 食酢のすっぱさは、酢酸と別の成分による | × | 食酢は、酢酸を水でうすめた物 |
腐食性とは、金属などをさびさせたり、いためたりする性質のことです。酢酸は有機酸の一つで、多くの金属と反応して容器をいためます。この反応では、燃えやすい水素が発生することもあります。
酢酸が固まる温度は、水が凍る温度より高いところにあります。そのため寒い時期は室内でも固まり、その姿が氷のように見えるので氷酢酸と呼ばれます。
食酢のすっぱい味は、中に含まれる酢酸から来ています。第2石油類として扱うのは、食酢よりはるかに濃い酢酸です。
- 「酢酸は無臭」は誤りで、酢のにおいがあります。
- 酢酸の引火点を21℃より低いとする文は、第2石油類の定義から誤りと分かります。
アクリル酸 ── 重合しやすいので重合防止剤を加え、凍らせない
| 性質 | アクリル酸 | 扱い |
|---|---|---|
| 重合 | 重合しやすく、そのとき熱を出す | 重合防止剤を加えて貯蔵する |
| 固まりやすさ | 低い温度で固まりやすい | 固まらないように保管する |
| 水 | よく溶け、水より重い | 水溶性液体用の泡で消す |
アクリル酸は重合しやすいので、重合を止める重合防止剤を加えて貯蔵します。固まりやすい液体なので、凍らせないように保管します。
| 問われる形 | ○× | ポイント |
|---|---|---|
| アクリル酸の貯蔵に、薬剤を加える必要はない | × | 重合を止める薬剤を入れておく |
| 重合防止剤を加えて保存するのは、酢酸のほう | × | 重合しやすいのはアクリル酸 |
| アクリル酸は、冷やし固めておくのが安全 | × | 固まらない温度を保つ |
重合とは、小さな分子が次々につながって大きな分子になる反応のことです。アクリル酸は重合しやすく、そのとき熱を出して発火（はっか）や爆発につながるおそれがあります。
アクリル酸は、固まった物を溶かすときに温度の決め方を誤ると、重合や引火（いんか）の危険があります。そのため、固まらないように保管します。
化学工場では、キシレンを塗料や洗浄の溶剤に、酢酸やアクリル酸を原料の薬品に使います。キシレンは静電気（せいでんき）がたまりやすいので、移し替えるときは容器や配管を接地（せっち）します。酢酸とアクリル酸は腐食に強い材質の設備で扱い、アクリル酸は固まらない温度で保管します。
確認問題
問1 キシレンは1種類の物質だけを指し、異性体（いせいたい）と呼ばれる仲間はない。
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答え：×
訂正：キシレンには、オルト・メタ・パラの3種類の異性体がある。
根拠：キシレンという名前には、つながり方が違う3種類の異性体が含まれます。
なぜか：キシレンは、ベンゼンの環に付く2つのメチル基の位置で3通りに分かれます。3つとも第2石油類として扱います。
狙われる形：異性体がない、または数が違うとする形で出ます。
問2 第2石油類のクロロベンゼンは、水に入れると底に沈む。
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答え：○
根拠：第4類には水より軽い物品が多いが、比重が1より大きい物品もある。
なぜか：クロロベンゼンの比重は約1.1で、水より重い液体です。水に溶けないので、水の下に層になってたまります。
狙われる形：クロロベンゼンを、ほかの多くの第4類と同じく「水に浮く」とした形で出ます。
問3 アクリル酸は変化しにくい液体なので、何も加えずに長く保存できる。
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答え：×
訂正：アクリル酸は重合しやすいので、重合防止剤を加えて貯蔵する。
根拠：重合しやすい物品は、重合を止める薬剤を加えて貯蔵します。
なぜか：アクリル酸は分子どうしがつながる重合を起こしやすく、そのとき熱を出します。熱がたまると発火や爆発のおそれがあります。
狙われる形：アクリル酸を安定な液体とし、重合防止剤を不要とする形で出ます。
まとめ
灯油・軽油以外の第2石油類は、名前に「酸」が付く酢酸・プロピオン酸・アクリル酸が水に溶けます。キシレン・クロロベンゼン・1-ブタノールは、法令で非水溶性の組です。水より重いのはクロロベンゼン・酢酸・アクリル酸で、酢酸は腐食性、アクリル酸は重合しやすさを目印にします。
次に読む
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- もっと詳しく（甲種レベル）：第4類を品名ごとにまとめて復習する
参考文献
- 『7日間で集中学習! 乙種4類危険物取扱者 王道問題集』飯島晃良、オーム社、第1版、4-6 第2石油類・4-10 第4類の危険物の特徴まとめ Amazonで見る
- 『乙種4類 危険物取扱者試験 令和8年版』公論出版、1-3 第4類危険物・1-4 危険物の指定数量・3-3 第4類危険物の消火・3-9 第2石油類の性状（最新版は令和9年前期版）最新版をAmazonで見る
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